Фазоутворення у системах A(+)–Y(3+)–WO_4(2–) –H(+)–H_2O (A(+) = NH_4(+), K(+) та M(2+)–Y(3+)–WO_4(2–) –H(+)–H_2O (M(2+) = Mg(2+), Zn(2+)). Синтез, ІЧ-спектроскопічний аналіз та визначення кристалічної будови солей із аніоном паравольфрамату Б, Na_2(NH_4)_8[W_12O_40(OH)_2]∙12H_2O та K_10[W_12O_40(OH)_2]∙13H_2O

Abstract

Розроблено нову методику синтезу натрію гетерополідекавольфрамоітріату(ІІІ) Na9[Y(W5O18)2]·35H2O (I) із водного розчину натрію вольфрамату, підкисленого до кислотності Z = ν(H+)/ν(WO42–) = 0.80 зі співвідношенням ν(Y):ν(W) = 1:10, та з додаванням 2-пропанону. Методом ІЧ-спектроскопії підтверджено наявність аніона зі структурою Пікока–Уіклі у складі виділеної солі. Мікроморфологію поверхні досліджено за допомогою скануючої електронної мікроскопії (СЕМ); було встановлено, що розмір зерен знаходиться в межах 200–450 нм. Однофазність синтезованої солі підтверджено однорідним контрастом поверхні у режимі зворотнорозсіяних електронів. Встановлено умови синтезу солей із аніоном паравольфрамату Б Na2(NH4)8[W12O40(OH)2]∙12H2O (II), K10[W12O40(OH)2]∙13H2O (III) та M5[W12O40(OH)2]∙nH2O (M2+ = Mg2+, Zn2+) (IV, V) із підкислених до Z = 0.80 водних розчинів систем A+–Y3+–WO42––H+–H2O (A = NH4+, K+) та M2+–Y3+–WO42––H+–H2O (M2+ = Mg2+, Zn2+). Одержані солі охарактеризовано за допомогою елементного аналізу, СЕМ та ІЧ-спектроскопії. Кристалічну будову Na2(NH4)8[W12O40(OH)2]∙12H2O (II) (Mr = 3286.72, орторомбічна сингонія, Pbca, a = 14.0631(6) Å, b = 15.6713(5) Å, c = 22.9147(16) Å, V = 5050.1(4) Å3 за T = 200(2) K, Z = 4, dрозр. = 4.323 г/см3) та К10[W12O40(OH)2]∙13H2O (III) (Mr = 3489.42, моноклінна сингонія, P21/c, a = 11.5049(6) Å, b = 14.3008(7) Å, c = 15.4567(10) Å, β = 105.889(7)°, V = 2445.9(2) Å3 за T = 293(2) K, Z = 2, dрозр. = 4.738 г/см3) встановлено методом рентгеноструктурного аналізу з монокристалів.